绥化蟹贤科技有限公司

中高相對分子質(zhì)量的環(huán)氧樹(shù)脂具有優(yōu)異的耐化學(xué)性及耐腐蝕性能，廣泛應用于溶劑型和水性涂料中。然而由于通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂的仲羥基實(shí)現交聯(lián)，需要高溫烘烤或延長(cháng)烘烤時(shí)間，制得的涂膜脆性太大。通過(guò)對環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行改性，用CAPA2054聚已內酯進(jìn)行擴鏈或者冷拼，制備的環(huán)氧烘烤涂料柔韌性好，這兩種方法都不會(huì )縮短烘烤時(shí)間或者降低烘烤溫度。 聚已內酯接枝到環(huán)氧樹(shù)脂的仲羥基上，生成分子主鏈，酯化的側鏈由伯羥基封端。當聚已內酯在中等溫度下和環(huán)氧樹(shù)脂酯化時(shí)，大量環(huán)氧基團末發(fā)生反應，這樣得到的材料可用于制備粉末涂料和溶劑型涂料以及用作樹(shù)脂中間體。 1聚已環(huán)氧樹(shù)脂 將環(huán)氧樹(shù)脂放人帶有攪拌器，氮氣導管、冷凝回流管和真空蒸餾裝置的反應器中，加入5%～10%的二甲苯溶液熔融回流。在抽真空條件下，升溫至120～40℃，除去環(huán)氧樹(shù)脂中的水分和二甲苯。然后降溫至100℃，加入聚已內酯和催化劑溶液(10%辛酸亞錫二甲苯溶液)，催化劑用量在0～×10-4。然后升溫至145℃反應1h，再升溫至155qC繼續反應，當殘留的聚已內酯含量降至o.5%時(shí)，開(kāi)始抽真空，使其含量繼續降至o.1%以下，停止反應，將樹(shù)脂冷卻，用溶劑稀釋或熔融傾倒在托盤(pán)上。對3個(gè)不同生產(chǎn)商生產(chǎn)的環(huán)氧樹(shù)脂在155~C條件下通過(guò)加入50×l0-6酸亞錫催化劑進(jìn)行了改性，反應時(shí)間從7～17h不等，環(huán)氧官能團損失在7%～17%之間。 如果先用胺或者酸使得環(huán)氧基團開(kāi)環(huán)，則可以制得低粘度樹(shù)脂。通過(guò)上述方法，我們可以制備3種類(lèi)型的樹(shù)脂體系，即陽(yáng)離子、陰離子水性涂料和溶劑型涂料。 2陽(yáng)離子水性涂料 仲胺與環(huán)氧樹(shù)脂反應可生成叔胺，當叔胺被中和后，提供了樹(shù)脂水溶性，胺化的環(huán)氧樹(shù)脂均可用聚已內酯改性，使得環(huán)氧樹(shù)脂的仲羥基轉化成伯羥基。 2.1胺加成物的制備 將544.7R環(huán)氧樹(shù)脂Epikote1004(當量895.7)和50g二甲苯加入裝有攪拌器、冷凝回流裝置，氮氣導管的反應器中，將混合物加熱至60%，加入45.3g二乙胺，升溫至120℃并保持1h。然后將樹(shù)脂冷卻并加入1：1二甲苯／甲基異丁基酮混合物稀釋至75%固含量，稱(chēng)樹(shù)脂A。 2.2聚已內酯改性樹(shù)脂的制備 上述樹(shù)脂溶液中的水分和二甲苯通過(guò)迪安—斯達克冷凝管抽真空，100～120℃下被除去。將150g聚已內酯及0.015g辛酸亞錫加入樹(shù)脂溶液中，加熱至155%，使聚己內酯與樹(shù)脂中的仲羥基發(fā)生反應。反應6h以后，再加入0.015g辛酸亞錨，當游離的聚已內酯含量低于0.1%時(shí)(由氣相色譜法分析)，反應8～10h，將樹(shù)脂冷卻并加入1：1二甲苯/甲基異丁基酮溶液稀釋至75%固含量，稱(chēng)樹(shù)脂B。 2.3陽(yáng)離子水性涂料體系的制備 陽(yáng)離子水性涂料體系配方見(jiàn)表1。 表1陽(yáng)離子水性涂料的配方 組成AB 樹(shù)脂A40.00- 聚已內酯改性樹(shù)脂(樹(shù)脂B)-40.00 IPDIB1065(75%二甲苯/甲基異丁基酮溶液)(1：1)13.3113.31 冰醋酸1.851.49 去離子水44.8045.16 FC1350.040.04 將環(huán)氧樹(shù)脂和封閉異氰酸酯溶液、乙酸溶液混合。經(jīng)中和的樹(shù)脂混合物加入高速攪拌器中分散，然后在水中稀釋至40%的固含量，再加入氟碳流動(dòng)劑。將涂料涂在經(jīng)磷酸鹽化處理、厚度為0.9mm的鋁制平板上，開(kāi)成12μ厚的漆膜。表2列出了在195℃下經(jīng)烘烤10min，20min和30min后涂膜的耐溶劑性，表3列出了在195℃下固化30min后涂膜的物理性能。 表2陽(yáng)離子水性涂料的耐溶劑性 耐溶劑性烘烤時(shí)間，min 102030 涂膜A耐丁酮擦拭次數01115 涂膜B耐丁酮擦拭次數104770 表3陽(yáng)離子水性涂膜的物理性能 檢測項目涂膜A涂膜B 鉛筆硬度，H33 背面沖擊強度(英尺·磅)120>160 柔韌性(180oT型變曲)，T31.5 從表中結果可見(jiàn)，經(jīng)過(guò)聚已內酯改性的涂料和未經(jīng)改性的涂料相比，前者耐溶劑性提高，這表明伯羥基與封閉異氰酸酯反應更容易。而且，在保持良好的漆膜硬度的同時(shí)，用聚已內酯改性的涂料在柔韌性和耐沖擊性等方面都有所改善。 將以上兩種樹(shù)脂用于陰極電泳涂料進(jìn)行對比，采用同樣的制備方法，只是用封閉的DesmodurKL52544代替封閉的IPDI。這兩種涂料都稀釋到25%固含量，并施工到陽(yáng)離子帶電板上，含有聚已內酯的涂料，雖然胺含量低，仍然表面出很好的均鍍能力，同時(shí)烘烤時(shí)具有更好的流動(dòng)性、光澤度、柔韌性和耐沖擊性。 3陰離子水性涂料 用聚已內酯改性的環(huán)氧樹(shù)脂與酸酐，如鄰苯二甲酸酐1，2，4-苯三酸酐反應制備陰離子水性涂料。 3.1羧基樹(shù)脂的制備 將627.1g環(huán)氧樹(shù)脂Epikote1004；122.5g叔碳酸縮水甘油酯E-10；50g二甲苯胺稱(chēng)量后加入裝有攪拌器、冷凝回流管、氮氣閥和加熱控制器的反應器中，然后加熱至140℃，反應4h，直到樹(shù)脂酸值低于2mgKOH/g，停止反應。體系中的二甲苯和水在140℃真空條件下，用迪安-斯達克冷凝器除去。 將混合物冷卻至100℃，加入156.8g聚已內酯和0.025g辛酸亞錫，升溫155℃，使聚已內酯與辛酸亞錫，繼續反應，使用聚已內酯的含量低于0.1%，停止反應(使用氣相色譜測定，反應時(shí)間在8～10h)。將樹(shù)脂冷卻至80℃，加入93.6g1，2，4-苯三酸酐和2.5g芐基二甲胺，緩慢升溫至160℃，并在該溫度下反應，直至樹(shù)脂酸值達到55mgKOH/g，冷卻后用2-丁氧基乙醇將其稀釋至75%固含量(樹(shù)脂F)。去離子水44.8045.16 FC1350.040.04 將環(huán)氧樹(shù)脂和封閉異氰酸酯溶液、乙酸溶液混合。經(jīng)中和的樹(shù)脂混合物加入高速攪拌器中分散，然后在水中稀釋至40%的固含量，再加入氟碳流動(dòng)劑。將涂料涂在經(jīng)磷酸鹽化處理、厚度為0.9mm的鋁制平板上，開(kāi)成12μ厚的漆膜。表2列出了在195℃下經(jīng)烘烤10min，20min和30min后涂膜的耐溶劑性，表3列出了在195℃下固化30min后涂膜的物理性能。 表2陽(yáng)離子水性涂料的耐溶劑性 耐溶劑性烘烤時(shí)間，min 102030 涂膜A耐丁酮擦拭次數01115 涂膜B耐丁酮擦拭次數104770 表3陽(yáng)離子水性涂膜的物理性能 檢測項目涂膜A涂膜B 鉛筆硬度，H33 背面沖擊強度(英尺·磅)120>160 柔韌性(180oT型變曲)，T31.5 從表中結果可見(jiàn)，經(jīng)過(guò)聚已內酯改性的涂料和未經(jīng)改性的涂料相比，前者耐溶劑性提高，這表明伯羥基與封閉異氰酸酯反應更容易。而且，在保持良好的漆膜硬度的同時(shí)，用聚已內酯改性的涂料在柔韌性和耐沖擊性等方面都有所改善。 將以上兩種樹(shù)脂用于陰極電泳涂料進(jìn)行對比，采用同樣的制備方法，只是用封閉的DesmodurKL52544代替封閉的IPDI。這兩種涂料都稀釋到25%固含量，并施工到陽(yáng)離子帶電板上，含有聚已內酯的涂料，雖然胺含量低，仍然表面出很好的均鍍能力，同時(shí)烘烤時(shí)具有更好的流動(dòng)性、光澤度、柔韌性和耐沖擊性。 3陰離子水性涂料 用聚已內酯改性的環(huán)氧樹(shù)脂與酸酐，如鄰苯二甲酸酐1，2，4-苯三酸酐反應制備陰離子水性涂料。 3.1羧基樹(shù)脂的制備 將627.1g環(huán)氧樹(shù)脂Epikote1004；122.5g叔碳酸縮水甘油酯E-10；50g二甲苯胺稱(chēng)量后加入裝有攪拌器、冷凝回流管、氮氣閥和加熱控制器的反應器中，然后加熱至140℃，反應4h，直到樹(shù)脂酸值低于2mgKOH/g，停止反應。體系中的二甲苯和水在140℃真空條件下，用迪安-斯達克冷凝器除去。 將混合物冷卻至100℃，加入156.8g聚已內酯和0.025g辛酸亞錫，升溫155℃，使聚已內酯與辛酸亞錫，繼續反應，使用聚已內酯的含量低于0.1%，停止反應(使用氣相色譜測定，反應時(shí)間在8～10h)。將樹(shù)脂冷卻至80℃，加入93.6g1，2，4-苯三酸酐和2.5g芐基二甲胺，緩慢升溫至160℃，并在該溫度下反應，直至樹(shù)脂酸值達到55mgKOH/g，冷卻后用2-丁氧基乙醇將其稀釋至75%固含量(樹(shù)脂F)。中高相對分子質(zhì)量的環(huán)氧樹(shù)脂具有優(yōu)異的耐化學(xué)性及耐腐蝕性能，廣泛應用于溶劑型和水性涂料中。然而由于通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂的仲羥基實(shí)現交聯(lián)，需要高溫烘烤或延長(cháng)烘烤時(shí)間，制得的涂膜脆性太大。通過(guò)對環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行改性，用CAPA2054聚已內酯進(jìn)行擴鏈或者冷拼，制備的環(huán)氧烘烤涂料柔韌性好，這兩種方法都不會(huì )縮短烘烤時(shí)間或者降低烘烤溫度。 聚已內酯接枝到環(huán)氧樹(shù)脂的仲羥基上，生成分子主鏈，酯化的側鏈由伯羥基封端。當聚已內酯在中等溫度下和環(huán)氧樹(shù)脂酯化時(shí)，大量環(huán)氧基團末發(fā)生反應，這樣得到的材料可用于制備粉末涂料和溶劑型涂料以及用作樹(shù)脂中間體。 1聚已環(huán)氧樹(shù)脂 將環(huán)氧樹(shù)脂放人帶有攪拌器，氮氣導管、冷凝回流管和真空蒸餾裝置的反應器中，加入5%～10%的二甲苯溶液熔融回流。在抽真空條件下，升溫至120～40℃，除去環(huán)氧樹(shù)脂中的水分和二甲苯。然后降溫至100℃，加入聚已內酯和催化劑溶液(10%辛酸亞錫二甲苯溶液)，催化劑用量在0～×10-4。然后升溫至145℃反應1h，再升溫至155qC繼續反應，當殘留的聚已內酯含量降至o.5%時(shí)，開(kāi)始抽真空，使其含量繼續降至o.1%以下，停止反應，將樹(shù)脂冷卻，用溶劑稀釋或熔融傾倒在托盤(pán)上。對3個(gè)不同生產(chǎn)商生產(chǎn)的環(huán)氧樹(shù)脂在155~C條件下通過(guò)加入50×l0-6酸亞錫催化劑進(jìn)行了改性，反應時(shí)間從7～17h不等，環(huán)氧官能團損失在7%～17%之間。 如果先用胺或者酸使得環(huán)氧基團開(kāi)環(huán)，則可以制得低粘度樹(shù)脂。通過(guò)上述方法，我們可以制備3種類(lèi)型的樹(shù)脂體系，即陽(yáng)離子、陰離子水性涂料和溶劑型涂料。 2陽(yáng)離子水性涂料 仲胺與環(huán)氧樹(shù)脂反應可生成叔胺，當叔胺被中和后，提供了樹(shù)脂水溶性，胺化的環(huán)氧樹(shù)脂均可用聚已內酯改性，使得環(huán)氧樹(shù)脂的仲羥基轉化成伯羥基。 2.1胺加成物的制備 將544.7R環(huán)氧樹(shù)脂Epikote1004(當量895.7)和50g二甲苯加入裝有攪拌器、冷凝回流裝置，氮氣導管的反應器中，將混合物加熱至60%，加入45.3g二乙胺，升溫至120℃并保持1h。然后將樹(shù)脂冷卻并加入1：1二甲苯／甲基異丁基酮混合物稀釋至75%固含量，稱(chēng)樹(shù)脂A。 2.2聚已內酯改性樹(shù)脂的制備 上述樹(shù)脂溶液中的水分和二甲苯通過(guò)迪安—斯達克冷凝管抽真空，100～120℃下被除去。將150g聚已內酯及0.015g辛酸亞錫加入樹(shù)脂溶液中，加熱至155%，使聚己內酯與樹(shù)脂中的仲羥基發(fā)生反應。反應6h以后，再加入0.015g辛酸亞錨，當游離的聚已內酯含量低于0.1%時(shí)(由氣相色譜法分析)，反應8～10h，將樹(shù)脂冷卻并加入1：1二甲苯/甲基異丁基酮溶液稀釋至75%固含量，稱(chēng)樹(shù)脂B。 2.3陽(yáng)離子水性涂料體系的制備 陽(yáng)離子水性涂料體系配方見(jiàn)表1。 表1陽(yáng)離子水性涂料的配方 組成AB 樹(shù)脂A40.00- 聚已內酯改性樹(shù)脂(樹(shù)脂B)-40.00 IPDIB1065(75%二甲苯/甲基異丁基酮溶液)(1：1)13.3113.31 冰醋酸1.851.49 去離子水44.8045.16 FC1350.040.04 將環(huán)氧樹(shù)脂和封閉異氰酸酯溶液、乙酸溶液混合。經(jīng)中和的樹(shù)脂混合物加入高速攪拌器中分散，然后在水中稀釋至40%的固含量，再加入氟碳流動(dòng)劑。將涂料涂在經(jīng)磷酸鹽化處理、厚度為0.9mm的鋁制平板上，開(kāi)成12μ厚的漆膜。表2列出了在195℃下經(jīng)烘烤10min，20min和30min后涂膜的耐溶劑性，表3列出了在195℃下固化30min后涂膜的物理性能。 表2陽(yáng)離子水性涂料的耐溶劑性 耐溶劑性烘烤時(shí)間，min 102030 涂膜A耐丁酮擦拭次數01115 涂膜B耐丁酮擦拭次數104770 表3陽(yáng)離子水性涂膜的物理性能 檢測項目涂膜A涂膜B 鉛筆硬度，H33 背面沖擊強度(英尺·磅)120>160 柔韌性(180oT型變曲)，T31.5 從表中結果可見(jiàn)，經(jīng)過(guò)聚已內酯改性的涂料和未經(jīng)改性的涂料相比，前者耐溶劑性提高，這表明伯羥基與封閉異氰酸酯反應更容易。而且，在保持良好的漆膜硬度的同時(shí)，用聚已內酯改性的涂料在柔韌性和耐沖擊性等方面都有所改善。 將以上兩種樹(shù)脂用于陰極電泳涂料進(jìn)行對比，采用同樣的制備方法，只是用封閉的DesmodurKL52544代替封閉的IPDI。這兩種涂料都稀釋到25%固含量，并施工到陽(yáng)離子帶電板上，含有聚已內酯的涂料，雖然胺含量低，仍然表面出很好的均鍍能力，同時(shí)烘烤時(shí)具有更好的流動(dòng)性、光澤度、柔韌性和耐沖擊性。 3陰離子水性涂料 用聚已內酯改性的環(huán)氧樹(shù)脂與酸酐，如鄰苯二甲酸酐1，2，4-苯三酸酐反應制備陰離子水性涂料。 3.1羧基樹(shù)脂的制備 將627.1g環(huán)氧樹(shù)脂Epikote1004；122.5g叔碳酸縮水甘油酯E-10；50g二甲苯胺稱(chēng)量后加入裝有攪拌器、冷凝回流管、氮氣閥和加熱控制器的反應器中，然后加熱至140℃，反應4h，直到樹(shù)脂酸值低于2mgKOH/g，停止反應。體系中的二甲苯和水在140℃真空條件下，用迪安-斯達克冷凝器除去。 將混合物冷卻至100℃，加入156.8g聚已內酯和0.025g辛酸亞錫，升溫155℃，使聚已內酯與辛酸亞錫，繼續反應，使用聚已內酯的含量低于0.1%，停止反應(使用氣相色譜測定，反應時(shí)間在8～10h)。將樹(shù)脂冷卻至80℃，加入93.6g1，2，4-苯三酸酐和2.5g芐基二甲胺，緩慢升溫至160℃，并在該溫度下反應，直至樹(shù)脂酸值達到55mgKOH/g，冷卻后用2-丁氧基乙醇將其稀釋至75%固含量(樹(shù)脂F)。去離子水44.8045.16 FC1350.040.04 將環(huán)氧樹(shù)脂和封閉異氰酸酯溶液、乙酸溶液混合。經(jīng)中和的樹(shù)脂混合物加入高速攪拌器中分散，然后在水中稀釋至40%的固含量，再加入氟碳流動(dòng)劑。將涂料涂在經(jīng)磷酸鹽化處理、厚度為0.9mm的鋁制平板上，開(kāi)成12μ厚的漆膜。表2列出了在195℃下經(jīng)烘烤10min，20min和30min后涂膜的耐溶劑性，表3列出了在195℃下固化30min后涂膜的物理性能。表2陽(yáng)離子水性涂料的耐溶劑性 耐溶劑性烘烤時(shí)間，min 102030 涂膜A耐丁酮擦拭次數01115 涂膜B耐丁酮擦拭次數104770 表3陽(yáng)離子水性涂膜的物理性能 檢測項目涂膜A涂膜B 鉛筆硬度，H33 背面沖擊強度(英尺·磅)120>160 柔韌性(180oT型變曲)，T31.5 從表中結果可見(jiàn)，經(jīng)過(guò)聚已內酯改性的涂料和未經(jīng)改性的涂料相比，前者耐溶劑性提高，這表明伯羥基與封閉異氰酸酯反應更容易。而且，在保持良好的漆膜硬度的同時(shí)，用聚已內酯改性的涂料在柔韌性和耐沖擊性等方面都有所改善。 將以上兩種樹(shù)脂用于陰極電泳涂料進(jìn)行對比，采用同樣的制備方法，只是用封閉的DesmodurKL52544代替封閉的IPDI。這兩種涂料都稀釋到25%固含量，并施工到陽(yáng)離子帶電板上，含有聚已內酯的涂料，雖然胺含量低，仍然表面出很好的均鍍能力，同時(shí)烘烤時(shí)具有更好的流動(dòng)性、光澤度、柔韌性和耐沖擊性。 3陰離子水性涂料 用聚已內酯改性的環(huán)氧樹(shù)脂與酸酐，如鄰苯二甲酸酐1，2，4-苯三酸酐反應制備陰離子水性涂料。 3.1羧基樹(shù)脂的制備 將627.1g環(huán)氧樹(shù)脂Epikote1004；122.5g叔碳酸縮水甘油酯E-10；50g二甲苯胺稱(chēng)量后加入裝有攪拌器、冷凝回流管、氮氣閥和加熱控制器的反應器中，然后加熱至140℃，反應4h，直到樹(shù)脂酸值低于2mgKOH/g，停止反應。體系中的二甲苯和水在140℃真空條件下，用迪安-斯達克冷凝器除去。 將混合物冷卻至100℃，加入156.8g聚已內酯和0.025g辛酸亞錫，升溫155℃，使聚已內酯與辛酸亞錫，繼續反應，使用聚已內酯的含量低于0.1%，停止反應(使用氣相色譜測定，反應時(shí)間在8～10h)。將樹(shù)脂冷卻至80℃，加入93.6g1，2，4-苯三酸酐和2.5g芐基二甲胺，緩慢升溫至160℃，并在該溫度下反應，直至樹(shù)脂酸值達到55mgKOH/g，冷卻后用2-丁氧基乙醇將其稀釋至75%固含量(樹(shù)脂F)?！　≈懈呦鄬Ψ肿淤|(zhì)量的環(huán)氧樹(shù)脂具有優(yōu)異的耐化學(xué)性及耐腐蝕性能，廣泛應用于溶劑型和水性涂料中。然而由于通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂的仲羥基實(shí)現交聯(lián)，需要高溫烘烤或延長(cháng)烘烤時(shí)間，制得的涂膜脆性太大。通過(guò)對環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行改性，用CAPA2054聚已內酯進(jìn)行擴鏈或者冷拼，制備的環(huán)氧烘烤涂料柔韌性好，這兩種方法都不會(huì )縮短烘烤時(shí)間或者降低烘烤溫度。 聚已內酯接枝到環(huán)氧樹(shù)脂的仲羥基上，生成分子主鏈，酯化的側鏈由伯羥基封端。當聚已內酯在中等溫度下和環(huán)氧樹(shù)脂酯化時(shí)，大量環(huán)氧基團末發(fā)生反應，這樣得到的材料可用于制備粉末涂料和溶劑型涂料以及用作樹(shù)脂中間體。 1聚已環(huán)氧樹(shù)脂 將環(huán)氧樹(shù)脂放人帶有攪拌器，氮氣導管、冷凝回流管和真空蒸餾裝置的反應器中，加入5%～10%的二甲苯溶液熔融回流。在抽真空條件下，升溫至120～40℃，除去環(huán)氧樹(shù)脂中的水分和二甲苯。然后降溫至100℃，加入聚已內酯和催化劑溶液(10%辛酸亞錫二甲苯溶液)，催化劑用量在0～×10-4。然后升溫至145℃反應1h，再升溫至155qC繼續反應，當殘留的聚已內酯含量降至o.5%時(shí)，開(kāi)始抽真空，使其含量繼續降至o.1%以下，停止反應，將樹(shù)脂冷卻，用溶劑稀釋或熔融傾倒在托盤(pán)上。對3個(gè)不同生產(chǎn)商生產(chǎn)的環(huán)氧樹(shù)脂在155~C條件下通過(guò)加入50×l0-6酸亞錫催化劑進(jìn)行了改性，反應時(shí)間從7～17h不等，環(huán)氧官能團損失在7%～17%之間。 如果先用胺或者酸使得環(huán)氧基團開(kāi)環(huán)，則可以制得低粘度樹(shù)脂。通過(guò)上述方法，我們可以制備3種類(lèi)型的樹(shù)脂體系，即陽(yáng)離子、陰離子水性涂料和溶劑型涂料。 2陽(yáng)離子水性涂料 仲胺與環(huán)氧樹(shù)脂反應可生成叔胺，當叔胺被中和后，提供了樹(shù)脂水溶性，胺化的環(huán)氧樹(shù)脂均可用聚已內酯改性，使得環(huán)氧樹(shù)脂的仲羥基轉化成伯羥基。 2.1胺加成物的制備 將544.7R環(huán)氧樹(shù)脂Epikote1004(當量895.7)和50g二甲苯加入裝有攪拌器、冷凝回流裝置，氮氣導管的反應器中，將混合物加熱至60%，加入45.3g二乙胺，升溫至120℃并保持1h。然后將樹(shù)脂冷卻并加入1：1二甲苯／甲基異丁基酮混合物稀釋至75%固含量，稱(chēng)樹(shù)脂A。 2.2聚已內酯改性樹(shù)脂的制備 上述樹(shù)脂溶液中的水分和二甲苯通過(guò)迪安—斯達克冷凝管抽真空，100～120℃下被除去。將150g聚已內酯及0.015g辛酸亞錫加入樹(shù)脂溶液中，加熱至155%，使聚己內酯與樹(shù)脂中的仲羥基發(fā)生反應。反應6h以后，再加入0.015g辛酸亞錨，當游離的聚已內酯含量低于0.1%時(shí)(由氣相色譜法分析)，反應8～10h，將樹(shù)脂冷卻并加入1：1二甲苯/甲基異丁基酮溶液稀釋至75%固含量，稱(chēng)樹(shù)脂B。 2.3陽(yáng)離子水性涂料體系的制備 陽(yáng)離子水性涂料體系配方見(jiàn)表1。 表1陽(yáng)離子水性涂料的配方 組成AB 樹(shù)脂A40.00- 聚已內酯改性樹(shù)脂(樹(shù)脂B)-40.00 IPDIB1065(75%二甲苯/甲基異丁基酮溶液)(1：1)13.3113.31 冰醋酸1.851.49 去離子水44.8045.16 FC1350.040.04 將環(huán)氧樹(shù)脂和封閉異氰酸酯溶液、乙酸溶液混合。經(jīng)中和的樹(shù)脂混合物加入高速攪拌器中分散，然后在水中稀釋至40%的固含量，再加入氟碳流動(dòng)劑。將涂料涂在經(jīng)磷酸鹽化處理、厚度為0.9mm的鋁制平板上，開(kāi)成12μ厚的漆膜。表2列出了在195℃下經(jīng)烘烤10min，20min和30min后涂膜的耐溶劑性，表3列出了在195℃下固化30min后涂膜的物理性能。 表2陽(yáng)離子水性涂料的耐溶劑性 耐溶劑性烘烤時(shí)間，min 102030 涂膜A耐丁酮擦拭次數01115 涂膜B耐丁酮擦拭次數104770 表3陽(yáng)離子水性涂膜的物理性能 檢測項目涂膜A涂膜B 鉛筆硬度，H33 背面沖擊強度(英尺·磅)120>160 柔韌性(180oT型變曲)，T31.5 從表中結果可見(jiàn)，經(jīng)過(guò)聚已內酯改性的涂料和未經(jīng)改性的涂料相比，前者耐溶劑性提高，這表明伯羥基與封閉異氰酸酯反應更容易。而且，在保持良好的漆膜硬度的同時(shí)，用聚已內酯改性的涂料在柔韌性和耐沖擊性等方面都有所改善。 將以上兩種樹(shù)脂用于陰極電泳涂料進(jìn)行對比，采用同樣的制備方法，只是用封閉的DesmodurKL52544代替封閉的IPDI。這兩種涂料都稀釋到25%固含量，并施工到陽(yáng)離子帶電板上，含有聚已內酯的涂料，雖然胺含量低，仍然表面出很好的均鍍能力，同時(shí)烘烤時(shí)具有更好的流動(dòng)性、光澤度、柔韌性和耐沖擊性。 3陰離子水性涂料 用聚已內酯改性的環(huán)氧樹(shù)脂與酸酐，如鄰苯二甲酸酐1，2，4-苯三酸酐反應制備陰離子水性涂料。 3.1羧基樹(shù)脂的制備 將627.1g環(huán)氧樹(shù)脂Epikote1004；122.5g叔碳酸縮水甘油酯E-10；50g二甲苯胺稱(chēng)量后加入裝有攪拌器、冷凝回流管、氮氣閥和加熱控制器的反應器中，然后加熱至140℃，反應4h，直到樹(shù)脂酸值低于2mgKOH/g，停止反應。體系中的二甲苯和水在140℃真空條件下，用迪安-斯達克冷凝器除去。 將混合物冷卻至100℃，加入156.8g聚已內酯和0.025g辛酸亞錫，升溫155℃，使聚已內酯與辛酸亞錫，繼續反應，使用聚已內酯的含量低于0.1%，停止反應(使用氣相色譜測定，反應時(shí)間在8～10h)。將樹(shù)脂冷卻至80℃，加入93.6g1，2，4-苯三酸酐和2.5g芐基二甲胺，緩慢升溫至160℃，并在該溫度下反應，直至樹(shù)脂酸值達到55mgKOH/g，冷卻后用2-丁氧基乙醇將其稀釋至75%固含量(樹(shù)脂F)。去離子水44.8045.16 FC1350.040.04 將環(huán)氧樹(shù)脂和封閉異氰酸酯溶液、乙酸溶液混合。經(jīng)中和的樹(shù)脂混合物加入高速攪拌器中分散，然后在水中稀釋至40%的固含量，再加入氟碳流動(dòng)劑。將涂料涂在經(jīng)磷酸鹽化處理、厚度為0.9mm的鋁制平板上，開(kāi)成12μ厚的漆膜。表2列出了在195℃下經(jīng)烘烤10min，20min和30min后涂膜的耐溶劑性，表3列出了在195℃下固化30min后涂膜的物理性能。 表2陽(yáng)離子水性涂料的耐溶劑性 耐溶劑性烘烤時(shí)間，min 102030 涂膜A耐丁酮擦拭次數01115 涂膜B耐丁酮擦拭次數104770 表3陽(yáng)離子水性涂膜的物理性能 檢測項目涂膜A涂膜B 鉛筆硬度，H33 背面沖擊強度(英尺·磅)120>160 柔韌性(180oT型變曲)，T31.5 從表中結果可見(jiàn)，經(jīng)過(guò)聚已內酯改性的涂料和未經(jīng)改性的涂料相比，前者耐溶劑性提高，這表明伯羥基與封閉異氰酸酯反應更容易。而且，在保持良好的漆膜硬度的同時(shí)，用聚已內酯改性的涂料在柔韌性和耐沖擊性等方面都有所改善。 將以上兩種樹(shù)脂用于陰極電泳涂料進(jìn)行對比，采用同樣的制備方法，只是用封閉的DesmodurKL52544代替封閉的IPDI。這兩種涂料都稀釋到25%固含量，并施工到陽(yáng)離子帶電板上，含有聚已內酯的涂料，雖然胺含量低，仍然表面出很好的均鍍能力，同時(shí)烘烤時(shí)具有更好的流動(dòng)性、光澤度、柔韌性和耐沖擊性。 3陰離子水性涂料 用聚已內酯改性的環(huán)氧樹(shù)脂與酸酐，如鄰苯二甲酸酐1，2，4-苯三酸酐反應制備陰離子水性涂料。 3.1羧基樹(shù)脂的制備 將627.1g環(huán)氧樹(shù)脂Epikote1004；122.5g叔碳酸縮水甘油酯E-10；50g二甲苯胺稱(chēng)量后加入裝有攪拌器、冷凝回流管、氮氣閥和加熱控制器的反應器中，然后加熱至140℃，反應4h，直到樹(shù)脂酸值低于2mgKOH/g，停止反應。體系中的二甲苯和水在140℃真空條件下，用迪安-斯達克冷凝器除去。 將混合物冷卻至100℃，加入156.8g聚已內酯和0.025g辛酸亞錫，升溫155℃，使聚已內酯與辛酸亞錫，繼續反應，使用聚已內酯的含量低于0.1%，停止反應(使用氣相色譜測定，反應時(shí)間在8～10h)。將樹(shù)脂冷卻至80℃，加入93.6g1，2，4-苯三酸酐和2.5g芐基二甲胺，緩慢升溫至160℃，并在該溫度下反應，直至樹(shù)脂酸值達到55mgKOH/g，冷卻后用2-丁氧基乙醇將其稀釋至75%固含量(樹(shù)脂F)。